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皮革中的铬危害有多大?Comments>>

发表于 2012-04-26 07:36 | Tags 标签:, ,

 

央视《每周质量报告》截图,图片来自http://www.oneent.com

自《每周质量播报》曝光了部分药企使用的胶囊中铬含量超标,国家食品药品监督管理局已发出紧急通知,要求对13个药用空心胶囊产品暂停销售和使用。

之所以胶囊中会发生铬超标,是因为黑心企业在制作胶囊时,用工业明胶代替了药用明胶。合格的药用明胶所用的猪皮和牛皮应是未经铬盐鞣制或未经有害金属污染的制革生皮或新鲜皮、冷冻皮。而制革厂的边角料只能用来生产工业明胶。(详见:“胶囊铬超标,明胶又中枪”)

那么为什么皮革处理时会用到铬呢?铬对人体健康到底有多大危害?

三价铬、六价铬有不同

从动物皮到皮革,大体要经过四个阶段的处理。首先是预处理,去肉防腐;然后是准备阶段,脱脂脱毛;接下来是鞣制,最后是整饰。其中的鞣制阶段,可以皮革变得柔软和耐用。鞣制的过程,是高价阳离子和胶原蛋白发生一系列化学反应的过程。自从1893年美国人马丁•丹尼斯(Martin Dennis)发明铬鞣制法之后,世界上约90%的皮革都是用这个方法鞣制而成的。这就是为什么皮革中会含有大量的铬。

自然界有两种主要的铬的形态,一种三价铬,就是用来鞣制的铬,它是阳离子,带三个正电荷。离子电荷是能发生鞣制的关键,除了三价铬,我们生活中常见的三价阳离子,比如三价铁、铝、还有些不常见的,比如锆和钛,都是可以用来鞣制的。只是铬鞣制工艺成熟,性价比高,至今依然统治着皮革及其制品行业。

另一种铬的形态就是臭名昭著的六价铬,它和氧原子抱着一起形成原子团,以铬酸根的形式存在。六价铬有很强的生物毒性,长期接触有致癌性,急性毒性剂量范围在50-150微克/千克。即使在皮革行业中,六价铬也是人见人厌的化学物质。各国对皮革中的六价铬含量都有明确要求,最严格的是德国,2010年德国新修订的法令规定,皮革中不得有六价铬的检出。

网上有传言说,摄入14ppm(ppm即百万分之一)的铬就会造成基因突变[注],这是对文献的误读。相关文献中所述的基因表达水平变化不等于突变(打个不太恰当的比方,基因表达水平的变化是从孩子到成人的变化,而突变是从男人到女人的变化,对人体影响程度相差甚远)。另外,该传言也把总铬和六价铬混为一谈了。总之,吃铬超标的胶囊对身体造成的危害并不会像传言中那样发生基因突变。

工业明胶危害难评估

三价铬的毒性相对六价铬而言要小很多,而且具有一定的生理功能。不过,正常人极少因缺铬而致病,并没有补铬的必要。然而,正是利用这一点,1999年,高铬明胶(其特征是含有三价铬,铬含量大于2毫克/千克)在我国被申请成为专利,在这个专利中,明确说明可利用制革工业的铬革边角料制备高铬明胶,并可作为食品和药品的添加剂使用。这个专利还表明了高铬明胶的可能应用范围,包括:皮冻、棉花糖、奶糖、明胶啫喱糖、冰淇淋、酸奶、火腿肠、医药胶丸、医药胶囊、酒类及酱油等产品。

但这个专利在食品、药品行业显然是不可使用的,因为现行的国家食用明胶技术标准(GB6783-94)中明确规定:铬含量不得超过2毫克/千克。

准确评估工业明胶的健康风险比较困难,原因有两个,第一,鞣制虽然使用的是三价铬,但是工业用鞣制试剂并不纯,不可避免地含有六价铬,三价铬和六价铬是共存在皮革中的;第二,毒性较小三价铬和毒性剧烈六价铬在使用和保存中可以互相转化。东北农业大学的科研人员在实验室中模拟了皮革明胶的提取,结果发现总铬含量超25倍,六价铬含量超标100多倍。

2010年,河北大学科研人员的市场调查结果表明,15个添加了明胶的食品样品中,有13个超过2毫克/千克的标准,其中10个超过了100毫克/千克。毫无疑问,这些市场上的食品样品中添加的都是工业明胶。

工业明胶的问题并不仅仅在铬超标。在之前提到的皮革处理过程中,防腐时可能用到五氯苯酚,准备工作会用到硫化钠,染色工艺会用到偶氮染料,打光工艺会用到甲醛……所以,无论如何,都不应当在食品和药品中使用工业明胶。

最后,必须要指出的是,保证人民群众的食品安全和用药安全,是落在国家监管部门肩上的责任。我国既然已经在2010年版《中国药典》中将铬元素含量纳入检测标准,就应该严格监管,把危险扼杀于源头,而不要每次出事后才亡羊补牢。

参考文献

1.铬革屑和皮边角料提取胶原蛋白的初步安全性分析,孙子重,2006,硕士论文;

2.市场中食品添加剂明胶及添加明胶的食品中铬含量本底调查,刘峥颢等,2010,食品科技;

3.铁-铬结合鞣法生产软革,Keyan等,皮革科技,2009;

4.维基百科,http://en.wikipedia.org/wiki/Chromium#Biological_role

[注] 铬致基因突变机理

 

本文首发于果壳网(guokr.com健康朝九晚五主题站《皮革中的铬危害有多大?
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43 Responses to “皮革中的铬危害有多大?”

  1. 西安人流说道:

    好危险啊

  2. 小一说道:

    就应该严格监管,把危险扼杀于源头,而不要每次出事后才亡羊补牢。
    亮点

  3. 車諾比说道:

    方肘子神论可以休矣,不过教主可能又要记上一笔松鼠会的仇了,O(∩_∩)O哈哈~

  4. ltheart说道:

    铬超标只是检测是否工业明胶的一种标准,而不是说工业明胶只有铬超标的问题,很多人有意无意混淆这二者的概念。

  5. 恶心死了说道:

    1999年,高铬明胶(其特征是含有三价铬,铬含量大于2毫克/千克)在我国被申请成为专利……专利申请号98112702的这个吧?其公开(公告)日是1999/06/09,授权公告日2000.9.13,2004.12.22因未缴年费专利权终止。

  6. 快乐王子说道:

    这玩意我们吃了多少年了!也没什么,免疫也会增强。百毒不侵。

  7. AlayaShaka说道:

    问题就是明知道有问题,还能这么大范围的使用,还是应用到食品和药物领域,这可不是一两个人就能办到的……………

  8. xiaochao20114说道:

    吃了多少“毒”已知的+不知的=?

  9. 拼音佳佳说道:

    铬酵母是饲料行业的食品添加剂,喂猪用的.也有给人补铬的,安利的铬胶囊,死贵了.

  10. 死骑公子说道:

    分享个笑话

    ~zZ
    时间:1935年
    地点:草地上
    人物:小战士和老班长
    (幕布开启)
    小战士(惊慌失措的跑来)喊“老班长不好了,我们断粮了。”
    老班长(镇静的)说:“别慌别慌,再仔细找找,”
    小战士(无奈的)“都找了好几次,真没有了。”
    老班长沉思了一会说:“把你的皮鞋脱下来去洗洗,待会煮了吃,”
    小战士说:“能吃吗?”
    老班长(肯定的)说:“能吃,凡是有皮的东西都可以吃,如皮衣,皮带了。”
    (半小时后)小战士啃着皮鞋说:“真香。有牛肉的味道。”老班长摸着小战士的头说:“你现在正是长个子的时候多吃点。”
    老班长抬起头看着远方(坚定)说:“等将来革命胜利了,我们一定要办很多的食品厂,药品厂,让全国的老百姓都吃上皮鞋!”

  11. ZHX说道:

    果然真正大头是食品工业嘛,看来之前的“谣言”又被证实了
    指望有关部门,还不如指望绿色的小卡片呢,明知故犯的药厂一个都没受罚
    药厂哪怕稍微履行例行检查程序,这种毒胶囊就根本没有生存空间了

  12. taiji1985说道:

    还是吃中药吧。 纯天然的。

  13. 无奈的食品说道:

    我正经历这一事件,但却碰到了将市场上可能使用明胶的产品送到检测机构,得到的答复是——食品中的铬没有国家标准。请教各位专家机构所说是否属实?

    • beiang说道:

      食品中的铬有没有国家标准不清楚,不过药用胶囊绝对是有国家标准的啊,如果药厂自己没仪器检测,还可以送到有资质的机构检测。其实主要问题是现在很多药厂都拿降低成本做指标,但是便宜往往没好货……我们公司搞采购的同事就说曾经遇到这么一回,找了家报价最便宜的厂商提供原药材,第一次送货过来检测不及格,退货;第二次送货过来检测不及格,退货;第三次送货过来检测不及格,退货。第四次……没有第四次了,人家供应商说跟你们做生意都没钱赚的,不卖你们了……

    • beiang说道:

      忘了一句,如果对方检坚持食品中的铬没有国家标准,你让他们用药典标准检测就行了。

      • 无奈的食品说道:

        药典标准可以作为食品的判定依据吗?

        • beiang说道:

          只是作为一个参照而已,不能说按药典标准检测及格的食品就一定没问题了,只是如果没有确切的食品级标准,按药典标准做个参考,总比完全没数据的要好。

      • 无奈的食品说道:

        食品监管部门必须依靠准确的判定才能有效的监管,否则只能望铬兴叹了!现在是法治社会嘛!无奈!

  14. peter_szw说道:

    这样说来皮革床垫也不应该用吧。。。

  15. 天禧说道:

    真的是这样吗?

  16. newiuce说道:

    高铬明胶的专利居然能够通过.....

  17. joelgao说道:

    到现在还没有看到对涉事药厂的处理,对可能涉事食品厂的追踪。

  18. Lee说道:

    国家看来也没引起重视,可能都是事中人吧

  19. 朱俊说道:

    LZ明显漏了铬作为一种人体必要微量元素,你想有多高的限额?
    正常需求量是成人20-50微克,儿童/孕妇/老人 50-110微克,胖子50-200微克
    你觉得药典里面2毫克/千克全适用?善存可以去死了,那家伙50微克/个 也就是37.6毫克/千克
    一大票糖尿病药物以三价作为主要治疗成分的也一样都可以去死。
    好吧,任何宣称对糖尿病有一定帮助的药物都能使用高铬明胶做胶囊。

    松鼠的文章质量越来越低了,连基本的人体需要标准都懒的去查了?

    • passgod说道:

      善存的确可以去死,正常人正常饮食根本不需要那些忽悠人的东西。你忽视的普通食物中铬的存在,特别是粗粮、水果、动物内脏等,有丰富的三价铬,其他很多食物都有。如果非要用胶囊补铬,也很失望,人体对无机三价铬的吸收率很低。6价铬对身体有毒害作用,容易被人体吸收且在体内长期蓄积。是否应该宁缺勿滥,孰轻孰重看着办。

      • 朱俊说道:

        首先,我不赞成你对复合维生素的态度。微量元素那么多,要从一般膳食中100%补充,那是营养师的学问。反正我没有这种能力,吃维生素是最简单的。而且以2000微克/千克标准,有很大几率导致铬摄入不足。(无机铬只有1%的吸收率,要十公斤的食物才能达到200微克标准。)明胶之所以用这个标准,是为了防止工业原料回流到食品加工。用一个可能导致营养不良的标准证明铬有毒,不可笑吗?

        你不能因为六价铬的毒性,而去要求总铬含量宁缺毋滥。就好像我们不能因为白磷以及有机磷毒性而去对食物中磷总含量做限制。

        6价铬也有被用作皮革鞣制,只不过是高端技术(因为6价毒性太大,对管理要求太高)。而且最后要把六价铬还原成三价。

  20. 凹凸慢说道:

    真恐怖:o

  21. 小米说道:

    见识了

  22. 什么状况说道:

    这个皮革是用来做胶囊的外壳的吧? 把外壳的拿掉 吃里面的。。。。

  23. 99说道:

    在中国,这算不上嘛事嘛...;你下回看病,医生开的药丸子不还得照吃,这天不变,就嘛都不会变...。

  24. 皮革中的铬危害有多大?看了这篇文章有点怕怕的

  25. 888真人说道:

    有些小题大作了,呵呵,http:// http://www.baijialefafa.com

  26. Jackson说道:

    好像记得还有二价铬,可以用金属铬与稀盐酸或稀硫酸得到。比如硫酸亚铬(CrSO4),其溶液颜色是深蓝色。
    亚铬离子表示很不高兴。

  27. 丁丁说道:

    个人认为总铬元素的控制不科学,因为三价铬被认为是人的保健食品,可增强胰岛素的活性。请教一下,如何通过叫简单的检测手段鉴别三价铬和六价,二价铬。

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